フォーム上の
デフォルトボタン（Enterキー／Spaceキーで押されるボタン）
キャンセルボタン（ESCキーで押されるボタン）
を設定するには

フォームの
AcceptButton, CancelButtonプロパティーに
それぞれボタン名を指定します。

【補足】
フォーム上に複数のボタンが存在し、
デフォルトボタン以外のボタンがフォーカスを持つ場合は
フォーカスを持つボタンがデフォルトで押されます。

this.AcceptButton = button1;
this.CancelButton = button2;