任意の文字のACSII文字コードを取得する方法です。
C#,VB,VCそれぞれの方法もありますし
.NET Frameworkを使った方法にも何通りかあるようです。

System.Text.Encoding.GetEncoding C#,VBの例参照
System.Text.Encoding.ASCII VCの例参照

あたりが参考になるかと。

C#

// 文字列中の任意の位置の文字コードを取得
// charをintへ暗黙キャストする方法
string str = "hello";
int code = str[0];    // 先頭の１文字のコードを取得
MessageBox.Show( code.ToString() );

// 文字コードを取得
// これもchar文字をintへ暗黙キャスト
code = 'a';
MessageBox.Show( code.ToString() );

// System.Text.Encoding.GetEncodin を使った方法
// GetEncodingには色んな使い方がありますが
// 文字列を一気にエンコードして、結果を配列で取得する例です↓
byte[] b = System.Text.Encoding.GetEncoding("Shift_JIS").GetBytes("abcde");
str = "";
foreach( byte data in b )
    str = str + string.Format("{0} ", data);
MessageBox.Show( str );

VB.NET

'VBであればAscが便利です
Dim code As Integer

code = Asc("a")
MessageBox.Show(code.ToString())

'System.Text.Encoding.GetEncodin を使った方法
'GetEncodingには色んな使い方がありますが
'文字列を一気にエンコードして、結果を配列で取得する例です↓
Dim b(5) As Byte
b = System.Text.Encoding.GetEncoding("Shift_JIS").GetBytes("abcde")

Dim i As Byte
Dim str As String

For Each i In b
    str = str + String.Format("{0} ", i)
Next

MessageBox.Show(str)

VC.NET

// 文字列中の任意の位置の文字コードを取得
//char p[] = { 'a', 'b', 'c' }; こっちでもOK。使いやすいほうでどうぞ。
char *p = "abc";
MessageBox::Show( String::Format("{0}",p[0].ToString()) );

// こんな方法もあります。
// 文字列を一気にエンコードして、結果を配列で取得する例です↓
System::Text::Encoding *ascii = System::Text::Encoding::ASCII;
Byte b[] = ascii->GetBytes("abc");

String *str = "";
for ( int i = 0; i < b->Length; i ++ )
    str = str->Concat( str, String::Format("{0} ", b[i].ToString()) );
MessageBox::Show( str );